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0引言
隨著化工行業的發展,工業廢水的數量日益增多,成分也日趨復雜,對大量的工業廢水如不能很好地處理,勢必導致水體的嚴重污染,危害環境[1]。化工廠在產品加工過程中會排放出大量的有毒有害、結構復雜和生物難以降解的有機污染物質,處理過程中,存在極大的困難,并且治理成本高、過程復雜,我國工業廢水綜合治理問題一直未能從根本上得到解決[2]。因此高效、低成本處理化工廢水的新工藝、新技術是目前研究的重點內容。
1化工廢水概述
在我國工業生產迅速崛起的同時,環境污染成為行業面臨的重大難題。我國大部分水源應用在了工業方面,工業廢水的排放在污水排放列表中名列前茅。工業廢水的排放直接或間接地影響了我國各大江河湖泊的水質,其中化工廢水的排放約占全國污水排放量的一半以上。按照污染物的種類來分,化工廢水主要分為3大類:有機廢水、無機廢水和既含有機物又含無機物的廢水[3]。這些不同種類的廢水卻有相同的特征:①水質的成分復雜,含污染物濃度較高。化工廢水中出現的最常見的污染物質是溶劑類化合物和有機高分子化合物。這類物質結構復雜,很難降解,增加了廢水的COD值。②溫度高。化工工藝一般是在高溫下進行的,所產生的廢水一般溫度較高,形成水域熱污染。③有毒有刺激性。工業所排放的有機物包括苯類、有機氯、硝基化合物、有機汞、多環芳烴、醛類等致癌物質,無機物含有Hg、Cd、Pb、Gr等重金屬離子,這類物質對菌類有抑制作用,對人體有直接危害。④水量、水質變化大。在化工生產過程中,有的是連續生產,也有很多是間歇性生產,不同時間段所排放的廢水種類、水量波動比較大。⑤水質含油污量較高。石油化工廠排放的污水加重了含油物質的含量,現很多工業生產排放的污水都有一層油類物質漂浮,加重了水質的污染程度。⑥富含營養化物質。工業廢水常常會含有N、P等化合物,會造成水質富營養化,致使魚類大量死亡,使水質中的微生物及藻類大量繁殖。⑦污染后難恢復。一般被工業廢水污染過的生態水域,需要長時間恢復,對于被生物富集的重金屬,即使停止污染物排放,仍很難消除污染狀態。化工廢水的來源主要有以下7種途徑:①生產過程產生的廢水。這類化工廢水一般是由汽提、蒸汽蒸餾、酸(堿)洗等過程排放出來的。②清洗生產設備。化工生產所使用的設備、管道、容器等需要定期定時清洗,其殘留的化工物料會隨著清洗水排放,形成廢水。③生產過程中原料和產品的流失。在化工生產和原料、產品運輸等過程中,會有一部分物料、產品損失,再經過風暴雨雪的沖刷,形成廢水。④未反應完的原料。在生產過程中,原料由于自身純度和反應條件的限制,化學反應不完全而產生的廢料、廢物。對于需要經過幾個步驟來完成的工藝,原料的損失會更大。這些未反應完全的原料,被循環或沖刷等過程進入水體,形成廢水。⑤副產物的生成。實際生產中,難免會有很多副產品生成,雖然量不是很大,但其成分一般比較復雜,不容易處理,作為廢液排放。⑥生產管道、設備等泄露。由于管道或設備密封不嚴,在化工生產或物料運輸過程中,造成泄露,形成廢液。⑦冷卻水。冷卻完物料,排放冷卻水時會帶走少量物料形成污染;在冷卻時,會在水中投加水質穩定劑,形成污染;間接冷卻,循環過后冷卻水溫度升高,形成熱污染。
2化工廢水主要處理技術
我國化工種類繁多,化工產品達萬種之多,故化工廢水的污染物質也是多種多樣的。我國目前研究的處理廢水的方法,主要有以下幾大類:①物理法。物理法是廢水處理中最簡單的一種方法。主要包括沉淀法、過濾法、調節法、氣浮法等。一般用于處理廢水中的懸浮物及部分膠體。物理法運行成本較低,設備簡單,效果穩定,管理方便,但是只能對廢水進行初步預處理,對于可溶性污染物質沒有凈化作用。②化學法。化學法主要包括酸堿中和法、電解法、化學氧化還原法、化學沉淀法等。化學法是水處理中常用的一種方法,它利用一些化學反應,對污染物進行分解、反應、沉淀等,使其對水體的危害降低。③物理化學法。物理化學法比較常用的是萃取法、混凝沉淀法、離子交換法、膜分離法、吸附法等。是先采用物理的方式沉降一些懸浮物小顆粒、膠體類物質,再采用化學的方法消除一些可溶性污染物質。該方法是物理法和化學法的有機結合,對水處理的效果非常明顯。④生物處理技術。生物法是利用微生物降解作用進行水處理的一種效率高、成本低的廢水處理方法,但是它對處理的水質要求比較高,故一般與其他預處理技術聯合使用。
3常用水處理方法———混凝沉降法
混凝沉降法是目前最常使用的化工廢水處理方法,在很多領域都有廣泛的應用。混凝劑的選擇直接決定了混凝效果的好壞,從而影響到水處理的效果。現階段最常用的混凝劑主要是鋁鹽、鐵鹽等無機混凝劑[4]。混凝劑的種類多種多樣,按照混凝劑的作用機制大致可分為3類:絮凝劑、凝聚劑和助凝劑[5]。按照混凝劑的化學性質劃分,可分為無機混凝劑、有機混凝劑和微生物混凝劑。目前應用最廣的是高分子混凝劑,包含有聚合氯化鋁、聚合硫酸鐵、聚合硫酸鋁鐵等。高分子混凝劑比傳統的無機混凝劑分子量大,用量少,且電中和能力強,它的多核結構使其具有明顯的吸附作用。因此,高分子無機混凝劑的研究一直是水處理的重點課題。混凝法主要有4種作用機理:①雙電層壓縮。在廢水中加入鹽類電解質,壓縮雙電層,使得分子間的靜電排斥作用減少,兩膠體間距縮短,吸引力增大。當加入的藥劑量達到一定數值時,微粒的動能就能超過靜電斥能,使得離子在碰撞時就會發生凝聚、沉降[6]。②化學-架橋作用。化學-架橋作用是指混凝劑中的粒子與膠體粒子通過相互橋連作用發生碰撞時,形成膠粒-聚合物-膠粒式的化學架橋,這樣就形成了絮凝體。③吸附-電中和。吸附電中和是膠粒表面電荷對異價粒子的吸附作用使其脫穩,從而發生絮凝作用。④網捕或卷掃式。當金屬氧化物或金屬鹽作為絮凝劑時,隨著加入量的增加形成沉淀,這些沉淀對水中污染物進行網捕、卷掃從而混凝沉降。在實際應用中,這4種機理一般會同時使用,只是不同水質使用的機理有主次之分。混凝劑用于處理化工廢水已經有很長一段時間,現已成為工業廢水處理的重要環節。混凝劑最常用于去除廢水中的固體、膠體顆粒物,降低廢水色度等指標,也對重金屬離子及微生物有一定的消除作用。混凝劑可以自成水質預處理系統,也可以與其他處理系統組合,一起發揮去除水質中有毒有害物質的功效,為水質改善作出最大的貢獻。
[參考文獻]
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中圖分類號:X784 文獻標識碼:A 文章編號:1674-098X(2016)12(c)-0043-02
煤炭產業一直是能源和基礎產業,同時也是對生態有著巨大影響,對公眾健康有著嚴重威脅的產業。將煤化工廢水處理技術和工藝發揮出最佳效果,通過煤化工廢水處理技術和工藝有效降解有毒有害物,實現煤化工廢水的循環處理,達到煤化工循環經濟的建設目標是當前煤炭產業的新方向。要在煤化工企業中強化廢水處理技術和工藝的實際應用,探尋廢水處理技術全面運用于煤化工企業的新路徑,整合煤化工廢水處理技術和工藝的優勢和要點,打造煤化工新時期廢水處理新技術體系和新工藝模式。
1 煤化工廢水的主要危害
1.1 煤化工廢水的有害物含量高
煤化工廢水由于是產生在煤化工生產過程之中,因此,其中有機物、氰化物、重金屬含量較高,應用傳統技術和民用技術難于高效率處理,容易給煤化工生產和整個生態來講構成了嚴重的化學危害,并會在環境中形成大范圍的有毒、有害物污染,通過生態鏈條向上造成毒害物的積累,最終影響煤化工生產和社會公眾健康,造成公共環境危機,帶給煤炭產業發展上的制約和瓶頸作用。
1.2 煤化工廢水處理困難
煤化工廢水中有很多結構穩定、化學性質不活潑的成分,重金屬離子、苯類化合物、呋喃類、酚類殘余物在自然界中沒有特異的降解路徑和無害化處理生態鏈條,這導致煤化工廢水處理過程中效率低下、成本過高,特別是在煤化工廢水處理過程中使用的吡啶、咔唑等藥劑,更會造成環境的二次污染,造成煤化工廢水處理上的兩難選擇。
2 煤化工廢水處理技術和工藝的要點
2.1 煤化工廢水預處理技術
預處理是對煤化工廢水進行先期處理,除去煤化工廢水中影響后期凈化和處理的油脂、泥沙、有害物,做到對煤化工廢水先期的處理。預處理的優勢在于對煤化工廢水的初步分離和先期處理,這樣可以方便煤化工廢水得到工藝流程的保障,有效提高煤化工廢水的處理和凈化效果。常用的預處理技術有:隔油技術,通過隔油膜、循環裝置使煤化工廢水中含有的油脂做到有效收集;氣浮工藝,這是通過氣體注入改變煤化工廢水密度的方式對廢水進行先期處理,既能起到對煤化工廢水預曝氣的效果,同時也能夠做到對煤化工廢水中油脂的有效回收,形成煤化工廢水的綜合利用鏈條。
2.2 煤化工廢水生化處理工藝
常見的生化處理工藝有:(1)煤化工廢水生物流化床處理工藝,這是由特殊結構和生物填料組成的流化床進行煤化工廢水處理的新技術,生物流化床根據設計形成生物處理煤化工廢水的單元,通過單元內微生物的生長和新陳代謝形成生物功能膜層,將煤化工廢水中懸浮的污染物進行處理,這種工藝具有效率高、特異性強的特點,例如:對于難處理的硝基化合物可以采用硝化菌流化床的方式,高效率降低煤化工廢水中的氨氮含量。(2)煤化工廢水固定化生物技術,作為煤化工廢水處理技術體系來講,固定化生物技術是煤化工廢水處理領域近年來發展起來的新技術,具有高效率、低成本的優勢,特別對于特定的有機毒物和高分子化合物廢水,可通過選擇性固定優勢菌種,有針對性處理含有難降解有機毒物的廢水。經過馴化的優勢菌種對喹啉、異喹啉、吡啶的降解能力比普通污泥高2~5倍,而且優勢菌種的降解效率較高,相關實驗證明其處理8 h對吡啶等物質降解率在90%以上。
2.3 煤化工廢水混凝沉淀技術
沉淀是利用化學和物理相結合的手段對煤化工廢水進行復合處理,其機理是通過凝集懸浮物和顆粒物,增加凝集物的重量,在旋轉、地球引力等外力影響下下實現對廢水的有效凈化和處理。將煤化工廢水添加混凝劑,使廢水中有害物質產生凝聚,形成大質量的顆粒和懸浮物,在重力的作用下實現煤化工廢水的固液分離,做到對煤化工廢水中有機物、小顆粒物、有害物的有效清理。應用混凝沉淀過程中要突出混凝劑的選擇,要針對煤化工廢水的不同成分確定聚合物、金屬混凝劑、有機混凝劑的選取,有效降低煤化工廢水中的有毒、有害物質含量,處理其他方法難于凈化的煤化工廢水。雖然混凝沉淀技術在效率和成本上存在一定的劣勢,但是由于這一技術對煤化工廢水的特殊成本和有害物質有著預先處理和專業處理的功能,因此,也得到了廣泛應用,當前混凝沉淀技術的發展方向是對煤化工廢水的安全、高效處理和凈化。
2.4 煤化工廢水的吸附技術
吸附是物理現象,是指以靜電、凝附作用為基礎,通過高分子材料、膜、顆粒碳等物質,在水溶劑的狀態實現對懸濁液和溶液的凈化,由于吸附作用產生條件簡單,效率較高,成本較低,因此,煤化工一般將其用于廢水凈化和加工環節。通過綜述可以將吸附看做是煤化工廢水凈化和處理最主要的物理方法,為了加快煤化工廢水的吸附速度,提高吸附劑的吸附能力,應該重視吸附材料的選擇。要選用有高溶解能力和吸附能力的原料,提高吸附劑微觀表面積,避免因吸附材料選擇不科學而出現二次污染。同時,要結合煤化工廢水的循環和排放順序,確定吸附劑添加的數量,避免因程序錯誤而造成吸附效果不明顯,成本過高等問題出現。
2.5 高級氧化廢水處理技術和工藝
對于穩定和污染大的煤化工廢水,應該在劃分種類的基礎上進行凈化和處理。當前高級氧化就是一個可以大力發展的技術方向。高級氧化是利用自由基HO的理化活性對煤化工廢水中芳香烴、多環烴、含氮化合物進行高效率降解,通過自由基HO的應該使難于分解和污染大的有機物在催化劑、光觸媒等作用下,形成二氧化碳和水,做到對煤化工廢水的高效率處理。
3 煤化工廢水處理技術的發展重點
未來發展和創新煤化工廢水處理技術要走綜合和優化的道路,要利用煤化工廢水氧化處理技術的優勢提高廢水處理的效率,要利用煤化工廢水膜處理技術解決二次污染問題,要利用煤化工廢水生物處理技術有效降解有機物,要利用煤化工廢水催化劑處理技術提高廢水處理速度,總之通過不同技術的C合性應用,以工藝的有效優化和技術的聯合,做到對煤化工廢水的高效率處理。同時,煤炭產業要將煤化工廢水處理過程看做是資源再生的渠道,要系統性開發煤化工廢水處理物的建筑、生物、化學等各項功能和潛質,將廢水利用和資源開發聯系在一起,做到對煤化工廢水處理技術深度而系統開發和整合,這是煤化工廢水處理技術應對發展和面向未來的主要方向。
4 結語
從我國能源結構和發展特點來看,新常態發展狀態下煤炭依然是重要的資源,煤化工廢水處理既是煤炭產業的重要支撐工作,同時煤化工廢水處理也具有遠大的發展前景。要將煤化工廢水處理與煤炭產業發展更為深切而系統地整合,以煤化工廢水處理技術為平臺建立起煤炭產業循環經濟和可持續發展的新道路,建立起產業整合、生態良好、循環發展的新路徑。
參考文獻
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1.1生產污水系統
本項目生產污水系統主要工藝裝置的生產污水、地面沖洗水和化驗分析廢水。污水經管道收集后送(排)至全廠污水處理站處理,處理達到HG/T3923-2007的《循環冷卻水用再生水水質標準》后再送至回用水站處理后回用。
1.2生活污水系統
本項目各裝置的生活污水先經各裝置化糞池處理后經管道送(排)至全廠污水處理站處理,處理達到HG/T3923-2007的《循環冷卻水用回用水水質標準》后回用至循環水補充水。
1.3生產廢水排水系統
生產廢水排水系統主要收集循環水站、污水處理站排水、除鹽水站的反滲透濃鹽水及其它生產清凈廢水等。生產廢水經管道收集后送(排)至污水處理站經深度處理后,再送至回用水處理站進行脫鹽處理,最終供給循環水站作為補水。
1.4雨水排水系統
本系統收集本項目未污染的雨水,以重力流形式分散、就近排入現有雨水排水管網系統及部分新增區域的新建雨水管網,并最終排入市政雨水管網。
1.5初期污染雨水及事故消防排水收集系統
存在污染的工藝裝置及罐區內設置初期雨水及事故消防排水收集系統,裝置內及罐區內排水收集系統由排水溝(或圍堰)、水封井和切換閥門組成,對于有污染的工藝裝置區及罐區的初期雨水、事故消防排水排入水封井后,經過閥門切換至現有的事故排水管線及部分新增區域的新建事故排水管線,并最終排至現有全廠事故水池,然后分批送入污水處理站處理。
1.6事故水池
事故水池是化工企業在發生事故、檢修等特殊情況下,暫時貯存排除廢液的水池。現有全廠消防水事故池收集消防事故時的消防水量、污染雨水量及事故時的物料泄漏量。
2煤化工廢水的處理
本項目生產、生活污水經污水處理站處理后,至回用水裝置進一步處理后回用,濃水排至廠外(主要為含鹽廢水,此部分水還可以考慮回用于煤氣化沖洗水)。
2.1廢水處理機構
污水處理站是污水處理的機構,根據處理水質的不同,污水處理站分為生化處理單元和深度處理單元兩部分。本污水處理站接納并處理生產裝置排出的生產污水和廠區的生活污水,處理后的污水送至回用水站作進一步除鹽處理后回用。
2.2廢水處理流程
2.2.1煤氣化污水預處理煤氣化裝置排放的污水氰化物及氟化物含量較高,進生化處理前需進行脫氰除氟預處理。預處理流程如下:含氰污水調節池一級脫氰反應池二級脫氰反應池除氟反應池調節池2.2.2乙二醇合成裝置污水預處理水解酸化厭氧處理綜合污水調節池。
2.2.3上述預處理后的污水與其他生產、生活污水混和后,綜合污水處理流程如下:綜合調節池A/O生化反應池沉淀池二次絮凝沉淀曝氣生物濾池深度處理單元。
2.3深度處理工藝
污水深度處理是指城市污水或工業廢水經一級、二級處理后,為了達到回用水標準使污水作為水資源回用于生產的進一步水處理過程,步驟如下:廢水調節池機械攪拌澄清池曝氣生物濾池活性炭過濾器回用水站循環水補充水除鹽水站排水、循環水站排水和污水處理站生化處理單元排水進入廢水調節池調節水質及水量,然后至機械澄清池去除懸浮雜質和降低硬度。為達到效果需要在澄清器中投加適當的混凝劑和助凝劑及石灰,采用石灰軟化降低廢水中硬度。經澄清處理后的廢水進入曝氣生物濾池,進一步降低有機物含量。曝氣生物濾池出水經沙濾池進一步過濾后送至回用水站進一步除鹽處理。
(2)隔除油狀有機物工序。化工廢水中含有大量有機物質,這些有機物不能溶于水,常呈油狀存于污水中。由于其對生物膜表面或者活性污泥顆粒表面具有很強的吸附作用,使其能夠阻斷好氧生物獲取氧氣,進而導致生物活性降低乃至完全失去活性,嚴重影響污水處理效果,所以必須予以去除。通過隔油池可以去除油狀有機物,同時,對污水進行初步的沉淀處理,降低可沉淀物含量,從而減少后續處理的藥劑用量。
(3)氣浮工序。氣浮的主要原理是通過氣泡發生裝置在污水中產生大量高分散度的細小氣泡,氣泡會大量吸附水中懸浮顆粒,并一同升至水面,進而分離處理。疏水性細微固體懸浮物和油類懸浮物是這階段主要的處理對象。國內通常使氣浮工藝有加壓溶氣氣浮工藝、MAF(旋切氣浮)工藝、CAF(渦凹氣浮)工藝等。
(4)混凝工序。混凝工藝主要原理是,在污水中添加混凝劑,通過若干化學反應或物理變化后,水中懸浮物或者其他不易沉降的物質凝聚成大顆粒物質,從而便于分離。在實際工作中,混凝工藝通常與沉淀工藝、氣浮工藝聯合使用,以提高分離效果。由于需要混凝的物質種類繁多,所以實際中應用的混凝劑往往是復合性混凝劑而不是單一的混凝劑。
(5)微電解工序。微電解工藝又稱之為內電解工藝,引入國內的時間還很短,主要分為鐵銅法和鐵碳法等,利用氧化還原反應、絮凝等方法去除水中污染物。該工藝由于能夠顯著提高生物可利用性、降低重鉻酸鹽指數和色度等,所以常用于印染廢水等化工廢水的處理。微電解工藝的主要原理是電化學反應。碳鑄鐵屑和純鐵構成的顆粒在酸性水溶液環境中,鐵屑和炭粒或銅屑組成無數個微小原電池發生電化學反應,生成亞鐵離子和氫原子。在鐵和亞鐵離子的還原作用、鐵離子的混凝作用等作用的影響下,發生凝集、電中和、網捕和架橋等多種現象,污水中原本很難去除的微小顆粒凝聚成粒徑比較大的顆粒,連同廢水中原有的懸浮物和微電解反應產生的不溶物進一步形成更大的顆粒物,從而得以去除。這個過程非常復雜,通常還包括催化氧化反應、絡合作用和電沉積作用。
2混合化工廢水的生化處理工藝
(1)水解酸化工藝。水解酸化的作用是通過控制微生物將某些大分子難降解有機物轉化為較易降解的小分子有機物,從而提高廢水的生物利用度,為后續處理創造有利的條件。水解酸化工藝具有適應性強,耐COD負荷變化,pH適應廣,啟動快,運行穩定的特點,可在常溫下運行。水解酸化———好氧工藝是處理混合工業廢水的常用手段,只要控制適當的運行條件可以取得比較理想的處理效果。
(2)A/O工藝。A/O工藝通過串聯使用缺氧環境和富氧環境,利用微生物將水中懸浮物變為有機酸,將大分子有機物分解為小分子,并將污水中的含氮有機物進行脫氮處理,從而實現COD、NH3-N、色度的全面達標,污染物含量的進一步降低,廢水生物可利用性進一步提高。
(3)PACT工藝。該工藝由美國杜邦公司開發,并于1972年申請專利。其原理是利用活性炭粉末對污水中有機物的吸附作用來去除污染物。由于該工藝成本較低,操作簡便高效,進而廣受廢水處理企業的歡迎,廣泛應用于工業廢水如石油化工、有機化工廢水的處理。
隨著經濟的發展,社會在不斷的進步,石油化工工藝已經變得越來越重要,但是在進行石油化工生產的過程中,會產生很多的工業廢水,需要及時的對這些廢水進行處理,否則就會影響著環境。石油化工中的廢水比較多,這樣廢水中的物質就會比較復雜,導致了污染的形式也是多樣化的,石油化工企業需要對相應工藝進行處理。本文就是對石油化工工藝及廢水處理進行分析,為相關的研究提供借鑒。
1 石油化工工藝的流程
1.1 原油的預處理
原油就是指油田在開采之后,送入到煉油廠加工之前的石油,這種石油就是原油,原油有著較高的水分和鹽分。從鹽分的角度來說,這種石油的內部會有著氯化分子。這些分子導致原油加工設備被腐蝕,因為原油加工的設備中,必可避免的會用到金屬設備,這樣金屬設備就會與原油中的氯化分子發生一系列的反應,而且會在機械的內部形成眾多的有害物質,這些友有害的物質就會對石油的利用產生負面的影響。因此在原油加工的過程中,一定要對其進行預處理,減少其中的水分和鹽分,從現代化石油處理工藝來說,使用比較廣泛的就是將鹽分相對比較低的比較新鮮的水加入到原來的原油中,這樣原油在加工的過程,鹽分就會減少,除此之外,還要將原來的鹽分充分的溶解掉,在破乳劑的反應下,和高壓的電廠進行合理的融合,這樣原油中的水分就會進行匯總,也就會在原油中被分解出來。
1.2 常減壓蒸餾
常減壓蒸餾的方式主要就是利用物理原理中的常壓和減壓的蒸餾方法來對原油進行處理,這一項工藝在使用的過程中,涉及到的原理比較多,而且有很多成型的油都是利用這種方式進行加工從而得到原料的,還要使用添加劑進行精細的調制。這種工藝又被稱作是一次加工。常減壓蒸餾法主要就是利用原油中的柴油、石腦油和煤油中的餾分作用,這樣就能夠提高經濟效益,也可以提高內部的承載能力,這種方法也可以減少能源的浪費。具體的方式如下:
1.2.1 對油品進行調整,這一調整是小幅度的,還要對蠟油進行充分的分剝,這樣餾分就會減少,從而對油品進行了充分的加工,餾分也可以大幅度的減少,提高了氫裂化原料的質量,滿足了相應的需求。
1.2.2 生產中產生的一些渣油一般是在焦化原料中使用的,有一小部分是在氫加工的過程中使用的,使用渣油還可以對相應的餾分進行改善,其中的深度也可以進行充分的調整,在原料的質量上得到了提高,裝置中的原料也就會得到一定程度的改善,這樣在生產的過程中,是不會受到較大的影響的。
1.3 催化以及裂化
這一項工藝使用的基礎就是熱裂化的加工處理,不僅僅要對原油的深度進行充分的加工,還要保證油品的質量,在這樣的情況下,就要對原油進行相應的轉變,具體就是要將原油轉變為輕質的燃油,針對這一工藝來說,主要是分為催化劑、裂化、油催劑二次利用等方式對原油中的主要成分進行充分的分剝。這三個方面在利用的過程中是極為重要的,主要就是為了提高原油加工的深度,對經過催化和裂化所得的一些產物進行分餾處理,就可以得到液化氣、重質餾分油、汽油和柴油。在進行再次加工的過程中,催化及裂化的方法占有重要的比重,從中國原油的現狀來看,我國未來的重油輕質化和相應的汽油生產技術仍然離不開催化及裂化。
1.4 催化重整
催化重整工藝是在H2和催化劑存在的基礎上,經過了烴類的一些重排反應,對常壓蒸餾中獲得的油轉化為有著比較高的芳烴重整汽油的過程。重整工藝主要分為兩個部分,一個是原料的預處理,另一個就是重整,催化重整在西方國家應用比較普遍,占了整個汽油池的1/3。在不同的溫度下,餾分經過催化重整會產生不同的產品,80~180℃餾分的產品是高辛烷值汽油;而60~165℃餾原料油的主要產品芳香烴類如苯、甲苯、二甲苯。其反應條件是,反應溫度為490~525℃,反應壓力為1~2MPa。催化重整在煉油中的作用主要有3方面的功能:(1)能把辛烷值很低的直餾汽油變成80至90號的高辛烷值汽油。(2)在重整過程中的產生大量的芳烴是重要的化工原料。(3)可副產大量廉價氫氣可作為煉油廠加氫操作的氫源。
2 石油化工廢水處理
2.1 物理法
2.1.1 隔油法
隔油是處理石化廢水的基礎工序之一,該方法是通過隔油池將廢水中的污染物做初步的沉淀。隔油法的隔油形式有所不同,隔油效果也不相同。研究表明,斜板隔油法的效果相對較好。
2.1.2 氣浮法
在石油化工廢水物理處理法中,氣浮法具有高信賴度,它通過小氣泡吸附廢水中懸浮物,此處理方法較為科學,沒有二次污染的危險,成本低廉,因此是值得認可的一種物理處理方法。
2.1.3 吸附法
吸附是通過利用固體物質多孔的特點來吸附廢水中的雜質,活性炭具有較強的吸附性能因此一般選用活性炭。吸附法處理廢水效果好,但其成本高且活性炭容易造成二次污染。所以吸附方法和絮凝及臭氧氧化方法結合運用。如:纖維活性炭易造成二次污染等缺陷,所以吸附方法需要和上文提到的絮凝和O3氧化方法結合運用。
2.2 化學法
絮凝技術可去除乳化油和溶解油和一些難降解的有機物而被廣泛應用于石化廢水的處理。絮凝是在水中加入絮凝劑使廢水中膠體顆粒受到破壞,被破壞后的膠體顆粒相互碰撞和聚集,經過絮凝所形成的物質更加容易被從廢水中脫離出來。在實際廢水處理的操作中,通常會聯合吸附和氣浮等方法使用絮凝技術。
2.3 生物法
厭氧法是在指無氧的條件下,通過微生物的協調作用將有機物分解成CO2和甲烷。由于石油化工廢水的COD濃度較高且可生化性能差,通常對其厭氧預處理以提高廢水在后續處理的生化性能。厭氧法具有操作簡便、造價低、污泥產量少等優點,其缺點是操作不夠穩定、處理的時間較長。常用的厭氧處理技術有升流式厭氧污泥床、厭氧附著膜膨脹床、厭氧固定膜反應器等方法。
3 結論
近幾年來隨著科學技術的進步,石油化工工藝技術和設備技術也的不斷發展和完善,本文重點結合石油化工加工工藝的特點對石化廢水的處理技術進行詳細的概述,目的是促進石化企業的可持續發展,為石化工藝技術發展和石化廢水的處理提供建議。
參考文獻
當前,在我國國內的許多化工工業園區里面,入駐其中的企業通常規模不大,并且主要集中在農藥、醫藥以及燃料等領域,這些企業排放的是非常典型的有機有毒并且降解難度非常大的一種工業廢水,這些工業廢水可生化性低、水量和水質變化大、有毒物含量大、鹽度和氨氮含量高、色度深并且酸度大,導致其水質異常復雜,處理難度非常大。
二、混合化工廢水特點及其處理工藝
1.混合化工廢水的特點
混合化工廢水的特點主要表現在以下四個方面:首先,匯入污水處理廠的污水主要是化工企業排放的工業廢水,接納的生活污水量非常至少,但是化工污水的接納總量非常大。其次,接納的化工污水水質波動和接納污水量波動比較大。再次,污水進入污水處理廠之前均經過了預處理,但是污水的成分復雜,并且有機物含量以及有毒物質含量非常高,可生物化性不高。最后,經過化工企業預處理之后的接管廢水的各種主要指標(例如COD等)雖然已經滿足了接管標準,但是由于污水鹽度高、氨氮高、色度深,后續處理的難度比較高。
2.混合化工廢水的處理工藝
第一,混合化工廢水的物化處理工藝。(1)首先,水質均化和水量調節。因為污水處理廠接納的化工污水水質波動和接納污水量波動比較大,不利于污水處理設備(特別是生化處理設備)功能的正常發揮,甚至有可能導致污水處理設備的損壞。水質和水量的波動會增大污水處理過程參數的控制難度,降低處理效果的穩定性,因此,必須要進行水質均化和水量調節處理。通常的措施是,在化工污水進入污水處理廠之前,必須要將其匯入到調節池當中,調節池的主要功能是進行水質均化和水量調節處理,為后續的污水處理提供保證。(2)其次,隔除油狀有機物。化工廢水當中含有數量較多的非水溶性油狀有機污染物,這些油狀有機物能夠強力地吸附在生物膜的表面或者活性污泥顆粒表面,隔絕好氧生物獲得氧氣的途徑,進而使其降低活性乃至失去活性,影響污水處理效果。處理方法是,利用隔油池去除油狀有機物,同時,也可以讓污水在隔油池當中進行初步的沉淀處理,去除某些可沉淀物,降低后續處理的藥劑用量。(3)再次,氣浮工藝。氣浮的主要原理是利用某種氣泡發生設備使污水池中產生大量的高度分散的微小氣泡,污水當中的懸浮物會被黏貼吸附到氣泡當中,并伴隨著氣泡上升至水面,隨后進而分離處理。分離的對象主要是疏水性細微固體懸浮物和油類懸浮物。加壓溶氣氣浮工藝屬于氣浮處理方式當中的傳統工藝,而MAF(旋切氣浮)工藝、CAF(渦凹氣浮)工藝作為嶄新的氣浮工藝也獲得了廣泛地應用。(4)第四,混凝工藝。混凝工藝主要內容是,將某種特殊物質加入到污水當中,該物質經過一定的化學作用或者物理作用之后,促使污水當中的懸浮物或者其他不易沉降的物質成為較大的顆粒進而實現分離。在處理混合化工廢水時,混凝工藝通常要和沉淀工藝、氣浮工藝聯用,為了提高混凝效果,在混凝劑的選擇方面通常選擇復合混凝劑而不是單純選擇單一的混凝劑。(5)最后,微電解工藝。微電解工藝又稱之為內電解工藝。該工藝的興起時間不長,主要分為鐵銅法和鐵碳法等,主要用來進行化工污水的預處理。該工藝可以提高可生化性、去除CODCr、脫色,因此非常適用于印染廢水等化工廢水。該工藝的主要原理是電化學作用,FeC和純鐵構成的鐵刨花在含有酸性電解質的水溶液中,鐵屑和炭粒或銅屑之間形成無數個微小原電池發生電化學反應生成Fe2+和[H],鐵和新生的Fe2+的還原作用,鐵離子的混凝作用,即通過凝集、電中和、網捕和架橋等作用使水中比較細小的顆粒凝集成粒徑比較大的顆粒,并吸附凝聚廢水中原有的懸浮物和微電解反應產生的不溶物。另外還包括催化氧化反應、絡合作用和電沉積作用。
第二,混合化工廢水的生化處理工藝。(1)首先,水解酸化工藝。水解酸化即把厭氧反應控制在酸化階段,將某些大分子難降解有機物轉化為較易降解的小分子有機物,改善廢水的可生化性,為后續處理創造有利的條件。水解酸化可在常溫下運行,適應性強,耐COD負荷變化,pH適應廣,啟動快,運行穩定。水解酸化一好氧工藝用于混合工業廢水,只要控制適當的運行條件可以取得比較理想的處理效果。(2)其次,A/O工藝。A/O工藝處理吉化混合化工廢水的試驗研究顯示,選擇適當的A段、O段的HRT,控制堿度、溶解氧、回流比等條件,可實現COD、NH3-N、色度的全面達標,并使TN得到一定程度的去除,為吉化混合化工廢水的生化處理提供了可行的技術路線。(3)PACT工藝。向活性污泥系統中投加粉末活性炭即為PACT工藝該技術由杜邦(Du Pont)公司開發,并于1972年申請專利。該法因其在經濟性和處理效率方面的優勢廣泛地應用于工業廢水如石油化工、有機化工廢水的處理。
三、結束語
由于入駐工業園區的中小型化工企業居多,要求每一個企業單獨引進污水處理設備處理工業廢水,不僅會嚴重增加企業的經濟負擔,而且會造成嚴重的資源浪費;借助于工業園區內部化工企業位置集中的優勢,工業廢水經過廠家的預處理之后排放至工業園區的污水處理廠進行集中處理,這種污水處理模式不僅可以在一定程度上減輕企業的經濟負擔,還能夠保證污水處理的效果,因而成為目前比較主流的污水處理模式。但是由于不同的化工企業排放的污水水質存在著較大差異,有害物質不僅含量多而且種類復雜,如果單純采用傳統的生化處理和物化處理,則污水處理效果不盡如人意。開展混合化工廢水處理工藝的相關研究,對于促進混合污水處理工藝的發展和改進而言意義重大。
參考文獻
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[2]丁春生,李達錢. 化工廢水處理技術與發展[J]. 浙江工業大學學報,2005,(06):225-226.
關鍵詞:SBR工藝 污泥濃度化工廢水
中圖分類號:[TE992.2] 文獻標識碼:A
0引言
安徽華業化工公司為一家生產精細化工產品(丙位內酯等產品)的企業,生產過程中采用的主要原料為脂肪醇(C4~C9)、丙烯酸及催化劑(二叔丁基過氧化物)。廢水主要包括工業廢水和生活污水2部分。根據實地考察的情況,選擇在廠區內建設一個小型的污水處理場,設計處理規模為日處理廢水量80立方米。
一、設計要求
1、污水處理規模
考慮到以后工廠效益增大,人員增加故設計池子有所考慮:
污水進水量確定:250m3/d
污水處理水量確定: 300m3/d分三個周期運行。
2、設計依據及處理程度
安徽華業化工有限公司提供的廢水水質監測報告和現場資料,綜合廢水具有一定的可生化性,廢水處理主體工藝選擇生物處理工藝,本方案中,由于廢水水量不大,故選擇續批式活性污泥工藝(SBR工藝),該工藝集廢水處理、污泥沉淀于一體,具有處理效果好、占地面積小的優點。生化處理工藝之前,采用隔油工藝去除廢水中的浮油。廢水經生化處理工藝之后,部分懸浮物和難以生化降解的有機物在砂濾和活性炭吸附工藝中去除,從而出水達標排放(也可回用)。處理過程中產生的污泥經濃縮、壓濾脫水后外運處置。
3、設計參數
1)本工程設計污泥負荷為0.3kg BOD5/(kgMLSS.d)
2)廢水水質及處理要求和工藝(以廠方提供的原始數據為標準)
3)該廠的廢水處理工藝流程簡單,平面布置緊湊,占地面積小。
4)主要構筑物和設備
(1)主要構筑物
A、細格柵 主要用來攔截SS等較大的顆粒懸浮物質,間隙為10mm,傾角為60度,人工操作。
B、隔油池 用來去除廢水中的油脂,并且回收利用,采用磚混結構,與調節池相連,尺寸大小為2×2×4.2(H)m.
C、調節池 用于調節水質和水量,一般SBR工藝不設調節池,但由于生產車間污水為間歇排放廢水,不均勻系數較大,與SBR運行程序不匹配,為減少水質、水量的波動對生物處理效果的影響,故SBR反應器前設置調節沉淀池,分2格,分格定期清理。采用鋼筋混凝土結構,尺寸大小為7×6×4.2(H)m,有效容積為159.6立方米。
D、SBR反應池 SBR反應池是該工程的主體構筑物,采用鋼筋混凝土結構,尺寸大小為8×6×4.2(H)m,有效容積為182.4 m3主要考慮出水方便,采用半地下試,排水比為0.6,工作周期為8h,SBR系統運行周期時間分配為進水1.5h,反應4h,沉淀1h,潷水1h,閑置0.5h。
E、污泥濃縮裝置
F、污泥干化場 尺寸為7*6m
(2)主要設備
A、采用低噪聲-回轉試鼓風曝氣機,風量為5.41-5.11m3/min,曝氣器采用膜片式微孔曝氣器安裝在SBR反應池內(每平方米2個),其充氧效率可達到3.4kg/(kw.h),氧的利用率為27%~38%。
B、 出泥設備采用自吸試螺桿泵一臺,流量為9m3/h.
C、潷水器 采用鐵路系統自行研制開發的機械潷水器,屬于絲杠套筒式,主要組件為浮筒、絲杠、可擾動軟管等。實際應用表明,該設備具有排水均勻、性能穩定、價格低廉等優點。
D、PLC自行控制系統 污水處理系統中所有電器設備的控制系統采用集中控制與現場手動控制相結合的方法。
二、工程選址
在工程選址時,一般應考慮以下原則:
1、廠址應選在地質條件較好的地方,地基較好,承載能力較大,地下水位較低,便于施工。
2、 處理廠應盡量少占土地和不占良田,同時要考慮今后有適當的發展余地。
3、要考慮周圍環境已生條件。污水處理廠應設置在離人居住和工作較遠的地方,以免影響人的休息和正常生活。
4、處理廠應放在靠近電源的地方,并考慮排水、排泥的方便。
5、處理廠應選擇在不受洪水威脅的地方,否則,應考慮防洪措施。
6、本工程選址按實際情況決定。
三、工藝方案比較與選擇
1、工藝方案選擇原則
作為工業企業基礎設施的重要組成部分和水污染控制的關鍵環節,企業污水處理廠的建設和運行意義重大。由于企業污水處理廠的建設和運行不但耗資較大,而且受多種因素的制約和影響,其中處理工藝方案的優化選擇對確保處理廠的運行性能和降低費用最為關鍵,因此有必要根據確定的標準和一般原則,從整體優化的觀念出發,結合設計規模、污水水質特性以及當地的實際條件和要求,選擇切實可行且經濟合理的處理工藝方案,經全面比較后優選出最佳的總體工藝方案和實施方式。
結合該企業實際情況,在水質凈化工程工藝方案確定中,將遵循以下原則:
1)技術成熟,處理效果穩定,保證出水水質達到國家規定的排放要求。
2)基建投資和運行費用低,以盡可能少的投入來取得盡可能多的效益。
3)運行管理方便,并可根據不同的進水水質和出水水質要求調整運行方式和工藝參數,最大限度地發揮處理裝置和處理構筑物的處理能力。
4)選定工藝的技術及設備先進、可靠、成熟。
5)便于實現工藝過程的合理自動控制,提高管理水平,降低勞動強度和人工費用。
6)盡可能與地域功能區相協調。
2、污水處理工藝分析
根據《室外排水設計規范》(GBJ14-87(1997年版)),城市污水處理廠的處理效率一般情況見表2。
由此可見,采用一級處理就可以達到該企業的污水處理要求,否則,基建費用和運行費用都會過高,這在一個小型的污水處理廠是沒有必要的。
1)SS的去除
生活污水中SS主要來源于人類活動過程中的排泄物和洗滌渣,工業廢水中的SS主要來自生產過程中隨污水帶出的顆粒。SS可分為揮發性有機的VSS和無機NVSS兩種,一般來說可生化性BOD5應隨污水的SS可沉部分在進入生化反應池前予以沉淀去除,即可保證生化反應池的良好運行條件,又能達到省能的目的。
2)BOD5的去除
與SS一樣,生活污水中的BOD5量也是在人類生活活動過程中產生,其與生活水平和生活習慣有關。污水中的BOD5由溶解性、膠體及顆粒性組成。
污水中BOD5的去除主要是靠微生物的吸附作用和代謝作用,然后對污泥和水進行分離來完成的。
3)COD的去除
COD由兩部分組成,可以通過微生物生物降解的被稱之為CODB,不能被微生物降解只能用化學方法去除的為CODNB,其中CODB以CODcr計時,CODB相當于1.72BOD5當量,所以可從污水中的BOD5與CODCr的比值分析出污水的可生化性能,當BOD5與CODCr的比值大于等于0.45時,污水被認為易生化,當比值小于0.45時,污水被認為不易生化。
可生化的CODB隨BOD5的去除而去除,如污水中CODNB過高時為達到排放標準,除進行生化處理外還應輔以化學、物理或其他方法去除。
3、其它污水處理工藝與SBR工藝的比較
1)幾種基本工藝簡介
(1)傳統活性污泥法
活性污泥法是成熟的使用最廣泛的生物處理應用技術,它以污水中含有的污染物作為營養源,通過曝氣,利用微生物的代謝作用使污染物降解,該技術主要設施有曝氣池、二次沉淀池、曝氣系統以及污泥回流系統等,主要用于有機廢水生物降解、城市污水及工業廢水處理。活性污泥法的主要設施是生化反應器或曝氣池
(2)穩定塘
穩定塘凈化污水的原理與自然水域的自凈機理十分相似,污水在塘內滯留的過程中,水中的有機物通過好氧微生物的代謝活動被氧化,或經過厭氧微生物的分解而達到穩定化的目的。好氧微生物代謝所需的溶解氧由塘表面的大氣復氧作用及藻類的光合作用提供,也可通過人工曝氣供氧。穩定塘生態系統由生物及非生物兩部分構成。穩定塘生態系統的生物部分主要有細菌、藻類、原生動物、后生動物、水生植物及高等水生動物。
(3)人工快滲系統
該工藝采用預處理的作用主要是降低污水中的SS,以便提高滲池的滲濾速度,防止堵塞。污水通過滲池過程中產生綜合的物理、化學和生物反應使污染物得以去除,其中主要是生物化學反應。清水收集系統的功能是收集經過快滲系統處理的清潔水以供回用,因此可以作為水資源化的一種方式。
4、污泥處理工藝方案論證
1)污泥處理要求
在污水處理過程中,產生大量的污泥,其數量約占處理水量的0.3~0.5%(以含水率97%計),污泥中含有大量的有害有毒物質,如寄生蟲卵、病原微生物、細菌、合成有機物及重金屬離子等,有用物質如植物營養物質、有機物及水份等。因此污泥需要急時處理與處置,以便達到如下目的:
A、使河水質凈化工程能夠正常運行,確保污水穩定處理;
B使有害物質得到妥善處理或利用;
C、使容易腐化發臭的有機物得到穩定處理;
D、使有用物質得到綜合利用。
2)污泥處理的主要方法及特點
污泥處理的一般方法與流程的選擇決定于當地條件、環境保護要求、投資情況、運行費用及維護管理等多種因素,可供選擇的方法大致有污泥濃縮、污泥厭氧消化、污泥好氧消化、污泥干化與脫水、污泥堆肥等。
中圖分類號:X78 文獻標識碼:A
0. 前言
我國的化工產業已逐步脫離了單一發展的模式,逐步地向工業園區的方向發展。尤其是最近十幾年間,越來越多的化工園區被建成并投入使用,這也使得我國的化工領域出現了快速發展的局面。而在化工園區逐步推廣的過程中,對于污染的處理,成了約束其成長的重大問題。化工園區中所包含的企業有染料行業、醫藥行業、農藥行業等多個化工類相關行業,涉及的廢水所包含的有害物質種類也繁多。通常,均有相對較高的酸性、較深的色澤、氨氮含量也相對大、鹽濃度也很大以及生化性能相對差等特點。在處理的過程中因其毒性大、不易降解且有機質多等因素而會出現不小的困難。在園區中相關化工企業產生的廢水,首先在工廠里進行一定的預處理,在符合相應的要求之后,再排放到廢水處理廠,進而采取集中處理的方法。因為不同的化工企業,所排放的廢水具有差異性的化學組成,并且所含有的有毒有害物質較多。采用一般的廢水處理手段不易取得較好的效果,很難符合相關的排放標準要求。因此,探索并研制適宜的、高效的、經濟的廢水處理工藝,對于化工廢水的處理來說尤為重要。
1. 化工廢水所具有的特點
我國大多數的化工區均處在一些靠近江河以及海邊的位置,并且和人們居住地相隔較遠,同時化工企業所屬行業復雜。所以,其廢水的處理通常擁有下面的特征:
(1)在所接收的廢水中,大多數是化工生產的廢水,而一些生活所產生的廢水相對較少。同時,廢水量的數目相對來說很大。
(2)化工處理的廢水,在水質方面以及重量方面不具有穩定性。
(3)廢水處理雖然均是化工企業已先期處理完,也符合相應的要求。但其中所含有的物質繁多,還擁有大量的有毒害以及不易降解的物質,具有相對較差的可生化性能。
(4)在廢水處理所涉及的廢水中,一般情況下水中的COD指標可以符合相關要求,不過其具有相對較深的色澤、氨氮含量相對多、所含鹽的濃度大,對于其在處理過程造成不小的困難。
2. 化工廢水的物化處理對策探析
現階段,通常對于化工廢水所采取的物化處理手段包括隔油處理手段、氣浮處理手段、吸附處理手段、電解處理手段等等,這些處理手段也能夠在一些深度處理工藝中所應用。通常化工園區所涉及的廢水總數相對較多,而一些物化手段,例如吸附手段、電解手段等只適合在相對數量小的廢水處理廠使用。因此,對于園區的化工廢水處理不太適應。
2.1 均質與調節技術
對于化工園區廢水來說,其廢水成分以及數量相對不穩定。而正是由于以上的變化,使得一些處理裝置,尤其是生化裝置無法充分地展現出應有的效率,也極易導致一些不良結果的出現。如果用同一種處理裝置,所處理的廢水成分以及數量越不穩定,會使處理過程不易管控,也無法達到理想效果;而是相反,如果所處理的廢水成分以及數量相對穩定,會使處理過程容易管控,就可以達到較為理想的效果。基于此,我們通常會安裝相應的調節池,以便對廢水成分實施凈化處理,也達到控制廢水數量的目的,這樣可以有效地確保廢水的處理過程得以管控。調節池具有以下功能:
(1)能有效地改善系統對于有機質的緩沖作用,避免生化環節出現較大的水質波動。
(2)降低廢水處理中廢水的數量,預防廢水組成有較大的變動,更利于后續廢水處理中相關藥劑的使用量控制。
(3)當個別的化工企業出現排放超標的情況,能避免一些較高有害物含量的廢水流入其系統中,因此,對于調節池要進行科學、適宜的安裝,這樣才能夠提升廢水處理系統的整體效率,減少設備成本投入以及系統運行成本投入。
2.2 隔油技術
在所排放的化工廢水里面,通常都包含大量的油性污染物質,這些油性物質一般會吸附于物理以及生物膜之上,導致一些好氧型的微生物不能得到充足的氧氣,導致微生物的活性大大降低,從而嚴重地破壞了生物處理效果。因此,應當通過相應的技術手段將這些油性物質除掉,而隔油技術因此被應用。在隔油池中也能夠完成廢水的初始沉淀過程,以達到使廢水中較粗顆粒沉淀去除的目的,使廢水的下一步處理工藝所使用的藥劑數量有所降低。
2.3 氣浮技術
所謂的氣浮指的是通過采取極為分散的一些細微氣泡,使之轉化成廢水里有害懸浮物的載體,讓這些有害物質和細微氣泡一起上浮至水表層,達到廢水分離的效果。其可以將一些油類和一些疏水性的懸浮顆粒加以分離。之前大多會采取加壓溶氣的方法,而目前渦凹氣浮技術已被逐步地推廣與使用。如果廢水沒有采取相應的隔油措施,就會導致在后續過程中,一些油類污染物的處理效果不明顯。另外渦凹氣浮技術對于廢水中的硫化物也擁有非常顯著的處理效果。
2.4 混凝技術
所謂的混凝廢水處理技術,指的是將特定的化學物質添加至沸水中,在物理或者化學作用之下,讓一些難沉降及難過濾的有害物質,凝聚形成相對大的顆粒,以便于分離的技術。在化工廢水中,一般處理流程均是將混凝和氣浮技術一并使用,也被稱為混凝氣浮技術。由于不同的混凝劑所針對的有害物質有所差異。所以,在化工廢水處理過程中,運用復合混凝劑的手段能夠取得更為理想的效果。
2.5 內電解技術
內電解技術也被叫做微電解技術。內電解技術又可以分為鐵碳法以及鐵銅法。在現階段開始被大量地應用在化工廢水處理過程中,可以有效地處理化工廢水,明顯的去除廢水中的色澤以及保證廢水的COD值,改善化工廢水的可生化性能。內電解采取電化學的手段,采用的鐵刨花包含了純的鐵以及FeC成分,當廢水呈現一定的酸性時,在鐵與碳或者銅間就能夠組成很多的小型原電池,從而經過電化學作用,而生成鐵離子與氫離子。形成的鐵離子具有較強的還原性,而且鐵離子還具有較好凝聚效果,在凝聚、中和、網捕等作用下,讓廢水里相對微小的顆粒聚集,而轉化為相對大的顆粒。同時,還能對化工廢水里一些懸浮成分進行吸附,從而形成較大的不溶物,從而形成沉淀,達到凈化廢水的目的。
3. 化工廢水的生化處理對策探討
在對化工廢水進行生化處理過程中,通常采取厭氧技術與好氧技術。而厭氧技術又含有完全厭氧技術和不完全厭氧技術。一般所采取的完全厭氧技術包含IC、EGSB等技術。而不完全厭氧技術包含水解酸化技術以及兼氧技術。現階段對于化工廢水處理中IC技術水解酸化技術的推廣與應用相對廣泛。好氧技術包括活性污泥技術、A/O技術以及 A2/O技術等。而化工廢水中,如果屬于較不易降解的化工廢水,通常會采取厭氧技術與好氧技術并用的方式。
3.1 水解酸化技術
所謂的水解酸化技術,是指將厭氧的反應過程調節于酸化階段內,使化工廢水中含有的不易降解大分子物質被分解成相對較小的物質,從而使化工廢水的可生化性能得以提升,以便于對化工廢水的進一步處理。采用此技術,能夠在正常的溫度條件下完成,具有相對強的適應能力,同時也可以適應COD變化較大的化工廢水處理,對于廢水所具有的pH值要求不高,處理效率快,系統具有相對大的穩定度。另外,如果將水解酸化技術與好氧技術同時使用,如果能使廢水處理條件保持適宜,能夠達到更好的效果。
3.2 A/O技術
對于化工廢水處理來說,具有相對高的COD值、氨氮濃度以及較深的色澤,并且一般也會包含數量巨大的有毒物質、不易降解有機物等。而采取A/O生化處理技術,對于處理過程中的A段以及O斷HRT采取適宜值,調節好廢水處理的酸堿程度、廢水的溶氧量以及回流比例相關因素,能夠明顯改善化工廢水中的COD值、氨氮含量以及色澤等,使化工廢水可以達到相應的排放標準,是現階段最新發展并被逐步推廣應用的技術之一。
3.3 PACT技術
將具有活性的粉狀炭顆粒,投放至活性污泥廢水處理設備中的處理工藝又被叫做PACT技術。在西方發達國家也被稱作是AS-PAC技術。此技術是杜邦公司首先研制并使用的,采用PACT技術,可以有效地節約化工廢水處理的成本投入,并且還擁有相對較為理想的處理效果。因此,近年來被大量地用在化工廢水的處理工藝中。采取PACT技術要比單一采用活性污泥技術具有更大的優勢,這是由于微生物進行氧化作用和廢水中的有機物含量有密切關聯,而加入粉末狀的活性炭之后,其能夠吸附大量的廢水中有機物質,而使其表面的有機物含量顯著增加。同時,也會使微生物的氧化作用更為完全。另外,活性碳與活性污泥都保留在曝氣池中,也在一定程度上等于延長了污泥齡的時長,使廢水中一些不易被降解的物質獲取了更加大的降解幾率。
結語
通過上述的分析,指出對化工廢水處理中所采取的技術對策。而我們應當認識到,不是所有的技術手段均對化工廢水有著理想的處理效果。這是由于化工廢水通常在組成以及數量上存在極大的不穩定性,并且在廢水前期預處理中,已將一些能被降解的物質大量處理完畢,而對于一些不易被降解的物質相對含量會較大。所以,在進行化工廢水處理的過程中,一定要根據不同化工廢水的實際情況,來采取相應的技術手段,制定科學合理的策略,以實現對化工廢水處理的最佳效果。
引言
石油化工一般是指采用一定的方法將原油與天然氣加工制成所需要的石油產品、工業原料及生活用品等的化學工業。石油化工產業的生產過程一般都需要高溫、高壓的生產條件,且其生產過程多數都和水直接或者間接地接觸,從而使水質受污染而產生化工廢水。因此,做好石油化工的廢水處理問題是解決環境污染問題的一個有效的途徑。
1 石油化工廢水的特點及存在問題
油田開采期不斷地加長,特別是在中后期,原油的含水量會越來越高,目前我國大部分的原油含水率都將近80%,采油廢水的總體產生量約為4噸/年,其已經成為了常見的含油污水源之一。石油廢水中的油類物質一般是以分子形式溶解于水中的,然而其在水中的溶解度是極低的,一般每升只有幾毫克,從而使得石油物質在水表面形成油膜,進而阻礙空氣進入水中。此外,石油化工工業所產生的廢水中還含有很多的苯物質,這使得石油廢水具有較強的毒性,若將其大量排放便會產生較為嚴重的污染和危害,這也是石油化工廢水的一大特點。鑒于上述特點及石油化工廢水處理的發展,我國石油廢水處理存在以下幾個問題。
1.1 水污染源較為復雜,處理難度大
石油化工產品的生產過程較復雜,且廢水中含有的油、酚、氰、氮等有機物較多,具有腐蝕性及其它的特殊性,如生產過程會產生的氯堿污水及PTA污水,其中含較多的有機物,使得廢水的水量、水溫及水質有較大的波動范圍,進而使得污水在處理過程中設備及材料容易受到沖擊而不能正常平穩地運行。
1.2 相關部門對廢水排放的控制指標過于低下
石油化工廢水處理裝置外的廢水一級控制指標范圍太大,使得指標過于低下,在進入處理裝置之后部分物質的二級指標含量過高,從而使得部分裝置中的污水處理因沖擊負荷影響而不能正常地運行。
1.3 相關部門或工程項目對污水處理的前期工作不夠重視
在進行一個建設項目時,其環境影響評價工作常常做的不夠好,滯后于項目的可行性評估等環節,進而使得污染源分析工作或者才去的治理措施不能夠指導工程的施工,必然會導致治理措施與處理效果不適應,便會使得工程項目的工程費用加大或工期延后。
2 石油化工廢水處理的對策及新技術分析
石油化工廢水的處理是一項具有重要意義的工程,在我國環境污染日益嚴重的境況下,加強對廢水處理的實施和監控是非常有必要的。本文認為加強石油化工廢水處理可以從以下幾個方面著手進行。
2.1 強化領導化管理,樹立石油化工廢水處理嚴峻性和重要性的意識
首先,領導干部及上層部門要積極改變“重油輕水”的思想觀念,努力增強全體員工節約用水、控制水污染及保護水資源的理念和思想。其次,在加強理念培養的基礎上,不斷強化對廢水處理的科學管理,建立一套合理可行的石油化工廢水排放指標體系,并將其作為裝置生產的重要考核項目,將廢水處理與經濟責任制相結合,促進廢水處理的落實。
2.2 石油化工廢水的治理工作應該從源頭抓起,做到預防、處理相結合
石油化工廢水是經過石油煉制裝置產生后排到外界的,若要想從源頭做好廢水的處理工作,那就需要我們引進或研發新型的石油裝置,使得其在石油工藝過程之后產生的廢水符合有關的一級指標,這樣在后期的處理過程中就會更加有效。因此,我們還要盡量提高石油生產裝置的污染物排放控制水平,除了引進新型設備之外,我們可以在設備排放口安置在線監測儀表等,實時監測廢水的各項指標,以便于加強對污染物的排放處理。此外,在排放廢水中還應當注意“三廢”物質的排放,降低其排放量甚至是不排,或者采取一定的回收措施減少最終的排放量。
2.3 積極開發、應用新型技術,提高廢水處理的效果
石油化工廢水中含有較高濃度的有機物廢水,例如含氨氮污水、丙烯污水等。目前,我國應用與石油化工廢水處理上的技術主要有物理技術、化學技術以及部分生物技術等,如厭氧生物處理技術等,但是有些時候這些傳統的技術已經不能滿足廢水處理指標的要求,因此我們需要積極研發新的技術和方法,盡量采取無副作用的技術方法對廢水進行處理,這就要求我們加強對研發隊伍的培訓和技術支持,積極采用有效的處理技術,同時積極開發新型技術。目前一些較為有效的技術主要有如下幾個:
(1)生化法。其主要是利用微生物的新陳代謝來降解污水中的有機物,通過將有機物轉化為新生物細胞或者簡單的無機物,而使有機物被去除。生化法對于去除有機污染物來說可以算是一種較為成熟的方法,在處理石油廢水方面有很好的發展前景。
(2)高級氧化技術。這是一種近些年新興的技術,它一般是利用化學或物理方法將污水里的有機物氧化成為無機物,或氧化成易降解的簡單有機物,其常見的技術有化學氧化、催化氧化及生物氧化等。這種方法可以在較短的時間內對有機物產生較為明顯的破壞作用。
3 總結
石油化工廢水的構成成分比較復雜,其中的污染物不易降解而且濃度較高,也會對環境產生較嚴重的污染,很多時候單一的處理技術已不能滿足需求,因此我們可以將多種方法相結合以達到好的處理效果。在未來,石油化工廢水的處理技術會朝著經濟、高效、節能的方向不斷發展,我們需要進一步研發新型的廢水處理技術,加強廢水處理的管理。但同時,我們也需要石油化工行業的積極配合,自身積極做到清潔生產、資源再利用等,這有利于石油化工行業從源頭上加強對污水的處理。
參考文獻:
化工生產中產生的化工廢水水質成分比較復雜,副產物較多,由于反應原料通常為溶劑類物質或環狀結構的化合物,大大增加了廢水的處理難度。由于原料反應不完全和生產中使用的大量溶劑介質進入了廢水體系,廢水中污染物含量高。另外,化工廢水中的有毒有害物質較多,如鹵素化合物、硝基化合物等。
二、廢水處理方法分類
從使用技術、措施原理和作用對象等幾個方面上看,化工生產中產生的廢水處理方法可以分為物理、化學、生物三類處理法。
1.物理處理法
顧名思義,就是進行廢水處理時,使用物理的方法,這樣做的主要目的是把廢水中存在的不溶性懸浮顆粒物分離去除出去。在使用物理處理法時,可以使用格柵和篩網去除細小懸浮物,還可以用沉淀的方式去除廢水中的無機砂粒、比水重的懸浮有機物等,還可以用氣浮的方式來分離密度和水接近或者比水小的細微顆粒。
2.化學處理法
化學處理法是一種常見的處理方法。它主要是指對酸堿廢水、重金屬廢水的處理。酸堿廢水的處理包括對酸性廢水的處理和堿性廢水的處理。其中,酸性廢水處理包括投藥中和法、天然水體以及土壤的堿度中和法等幾種方法。堿性廢水處理包括投酸中和法、酸性廢水以及廢氣中和法。
3.生物處理法
生物處理法應用比較廣泛,它的原理是利用微生物把有機物進行氧化、分解,使其成為穩定無機物的原理。生物處理法具體包括好氧生物、厭氧生物、自然生物處理法三種形式。
三、化工廢水的處理技術
1.膜分離法
膜分離法在廢水處理過程中的具有一定的優勢,用這種方法處理時不引入其他雜質,能夠實現大分子和小分子物質的分離,因此,在大分子原料回收過程中常常被使用。目前,膜分離法常用的有微濾、納濾、超濾和反滲透等技術。然而,膜造價高、壽命短、易受污染和結垢堵塞,所以該技術工程在應用推廣時有難度。相信隨著膜生產技術的發展,膜技術將應用的越來越廣泛。
2.電催化氧化法
作為處理有毒難生物降解污染物的新型有效技術,電催化高級氧化法因其具有處理效率高、操作簡便、與環境兼容等優點,引起了研究者的注意。其工作原理是在常溫常壓下,通過有催化活性的電極反應,直接或間接產生羥基自由基,從而使難生物降解的有機物轉化為可生物降解的有機物,或使難生物降解的有機物“燃燒”而生成二氧化碳和水。雖然該方法優勢明顯,但受電極材料限制,該工藝降解有機物時能耗高,很難實現工業化。
3.臭氧氧化法
作為強氧化劑的臭氧能與廢水中大多數有機物、微生物迅速產生化學反應,除去廢水中的酚、氰等污染物,同時還能起到脫色、除臭、殺菌的作用。而且,臭氧在水中很快就分解為氧,不會造成二次污染,操作起來也十分方便。這種方法的確點就是投資高、電耗大、處理成本高。如果操作不當,還會對周圍生物造成危害。因此,這種方法還僅僅在廢水的深度處理方面應用。
4.磁分離技術
廢水中經常會存在非磁性或弱磁性的顆粒,近年來發展的磁分離技術就可以派上用場。磁分離技術主要有直接磁分離法、間接磁分離法和微生物―磁分離法。目前研究的磁性化技術,主要包括磁性團聚技術、鐵鹽共沉技術、鐵粉法、鐵氧體法等,不過,磁分離技術目前還處在實驗室研究階段,工程實踐中未能廣泛應用。
5.鐵炭微電解處理技術
鐵炭微電解法又稱內電解法、鐵屑過濾法,它利用Fe/C原電池反應原理對廢水進行處理。這種處理技術是電化學的氧化還原、電化學電對對絮體的電富集作用、以及電化學反應產物的凝聚、新生絮體的吸附和床層過濾等作用的綜合效應,其中主要是氧化還原和電附集及凝聚作用。
該技術優點頗多,如適用范圍廣、處理效果好、使用壽命長、成本低廉以及操作維護方便等,而且該技術使用廢鐵屑做為原料,也不消耗電力資源。目前,該技術已經廣泛應用于印染、制藥、重金屬、石油化工等廢水處理中,均取得了良好的效果。
6.固定化微生物技術
該技術是生物工程領域中的新技術,從上世紀80年代起,這項技術開始應用于處理有毒難降解的工業廢水,取得了顯著的效果。
與常規生物方法處理中出現的難降解有機廢水等現象,固定化微生物技術利用褐藻酸鈣等天然凝膠及聚丙烯酰胺、聚乙烯醇等高分子材料作為載體,有目的地篩選一些特殊的優勢菌種,將其固定在載體上。該技術將細胞固定后,提高了反應器內微生物數量,從而提高了處理效率,同時可使反應器小型化,易于固液分離,是很有潛力的技術。該技術在廢水處理中的應用取得了相當大的進展,今后,進一步開發新型性能優良的固定化載體,使這項技術盡快實現實用化和工業化。
7.廢水循環利用
該方法是將高濃度的焦化廢水脫酚,凈化除去固體沉淀和輕質焦油后,送往焦爐熄焦,實現酚水閉路循環。通過這種方式,減少了排污,降低了運行等費用。
四、結語
隨著化工行業的發展,企業產生的廢水量日益增多,廢水的成分也越來越復雜。將這些廢水處理好,既保護了環境,同時也有益于化工行業健康的發展。這就要求處理工藝的設計者,不能從簡單地套用別人的工藝和設備,而是應該根據自身情況,有針對性地設計實施切實有效的處理方案,對癥下藥,對號入座。
目前,我國對化工廢水處理工藝的研究取得了一定的進展,有些技術處在試驗階段,試驗成功后,即將其運用到實際的工作中。但是,我們不能滿足于現狀,相關人員應當意識到,我們的廢水處理技術仍然存在諸多問題,應當不斷鉆研技術,把我國化工生產中的廢水處理技術提高到一個新層次、新高度。
參考文獻:
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隨著經濟建設速度的加快,我國企業也得到了巨大的發展。但在發展的同時,由于對環境保護工作重視程度不夠,導致我國現在出現了較多的環境問題。其中,氟化工污水問題引起了人們廣泛的關注。本文將對氟化工廢水處理工藝進行論述,分析氟化工廢水的處理技術和未來發展趨勢,希望為解決我國水污染問題提供幫助。
1氟化工廢水處理工藝和水質分析概述
1.1污水處理技術概述
污水處理技術主要分為三個等級,一級污水處理主要指的是消除污水中的固體漂浮物,通常的處理方法是將污水中較大的固體漂浮物采用物理的方法去除。二級處理技術指的是對污水中有機污染物的去除,這些污染物通常指的是處在有機溶解狀態的污染物。通過適當的處理方法,例如生物處理法可以將污水污染率降低90%左右。三級處理技術則是指通過采用進一步的溶解技術對污水進行處理,從而使污水達到養護排放標準。污水處理的目的是處理后實現回收利用。目前,我國的污水處理技術還有待發展,一些特殊類型的污水處理上還沒有積累起足夠的經驗,在一定程度上增加了污水處理難度。
1.2氟化工廢水處理工藝
在對氟化工廢水處理的時候,要根據實際情況分析污水的水質,確定科學的設計參數,同時對污水的水質特征進行詳細分析,最終做出符合實際情況的預測。在對氟化工廢水處理工藝機械設計的時候,一般實際規模在200m3/h左右,如果發現污水的水質比較復雜,那么還要通過動態實驗來進行進一步的分析。在一些污染程度較高的水質中,采用生物分解法可以減少所用的能力,達到較好的處理效果。同時,生物處理的成本較低,并且通過回收再利用的手段可以有效增加生物分解的次數,是目前氟化工廢水中比較好的方法。
1.3污水水質的分析
在對氟化工廢水進行處理的時候,要確保水質達到工業污水的處理標準。技術人員要對氟化工廢水工廠污水分別對比,進而對相關水質進行分析,對比的指標包括氟含量、COD和其余污染物質的含量,從而為進一步的處理提供實際依據。在實際的污水處理中,要根據污水水質的實際情況對污水進行技術處理。
2氟化工廢水處理技術分析
2.1氟化工廢水處理的工藝流程
根據研究發現,在氟化工廢水處理的過程中,每種廢水污染物的含量都較低,這在一定程度上也給污水處理的全面性提出了要求。根據要求,氟化工廢水在處理之后要能夠達到循環再利用的要求。目前,在我國相關的工廠廢水處理工作中,在對排放污水進行一級處理之后污水的COD值一般可以下降到75mg/L左右,企業在對污水進行混凝土沉淀后,基本可以達到循環再利用的要求。但當水質產生波動的時候,要注意污染出水的COD值可能達到100mg/L左右。如果采取相同的污水處理辦法就很可能達不到相應的循環再利用要求。此時應該采取第二級的方法來對氟化工廢水進行處理。其中,采用濃度較高的BAF生化池余量的處理方法能夠取得很好的效果,確保水質更加穩定。
2.2含氟廢水處理技術的重點
在工廠的工業廢水和生活污水中都可能有含氟廢水。在對氟化工廢水處理的時候,一般的技術都是通過機械來對處理池進行操作,通過不同的方法來對水中的氟污染進行分解和吸收,從而保證處理后污水的循環再利用。在污水處理中,有時由于水質的不穩定,會導致污水在受到沖擊力的影響后發生較大的波動,這時可以通過安裝對應的調口閥門來保證污水的平穩。同時,為了保證污水出水直流的效果,可以安裝相應的調節器。在污水流動的過程中,通過溫度的變化,減少污水流動過程中的溫度聚集,從而實現氟和水的有效分離。在對氟化工廢水處理的時候要注意測量其BOD/COD的數值,如果該數值大于0.5,則證明污水的生化性比較理性,此時考慮采用A/O生物處理法進行污水處理,這種方法不需要復雜的操作流程,經濟成本較低,并且具有很好的處理效果,是目前污水處理方法中比較成熟的一種。
2.3氟化工廢水處理技術方法
目前,具體的氟化工廢水處理技術主要包括機械分離法、生物吸收法、生化池處理法、氣浮法等。這些處理方法的特點比較明顯,在實際工作中要根據具體的客觀條件選擇合適的處理方法。機械分離法就是通過機械對污水中的氟和水進行分離操作,是一級污水處理方法,技術原理是根據水和氟的密度以及形態的不同,將污水流經對應的隔離池,從而促使水氟分離。生物吸收法主要是通過在生物池中對污水的處理,通過生物的吸收和分解從而對廢水進行第二級的污水處理。經過生物處理的廢水可以得到進一步的凈化。氣浮法的應用不是特別廣泛,其主要通過在水中注入大量的氣泡,通過氣泡上浮的過程促使氟水分離。隨著微生物技術的發展,生化池技術也開始應用到對氟化工廢水的處理中,當廢水中的微生物增加時,會以廢水中的有機物作為自己的養料,隨著吸收、氧化、分解等過程,有機物會再次變成無機物。在這一過程中,微生物不僅得到了生存必須的養分,也同時完成了廢水凈化的工作。
3氟化工廢水處理技術的發展趨勢
3.1物理處理技術趨勢
在傳統的物理污水處理技術中,對于氟化工廢水的處理主要采取的就是氟氧磁分離法。這種方法是通過在廢水中加入混凝劑和磁種,在污水中混凝劑起到促進作用,促使污水中較大的顆粒聚到儀器,形成更大的顆粒,從而可以采用更好的方法去除水中的雜質。
3.2化學處理技術趨勢
氟化工廢水的化學處理技術主要通過臭氧來實現,該技術目前也得到了一定的普及。但相對來說臭氧裝置的成本較高,特別是處理含氟濃度較高廢水的時候,缺乏經濟性。未來化學處理技術的發展趨勢主要是超臨界法。通過一定的技術使廢水處于超臨界的狀態,此時在廢水中加入氧化劑,促進廢水的氧化作用,從而達到氟化工廢水循環再利用的目的。但是目前由于材料的原因,這種處理技術還不能得到很好的運用。
3.3生物處理技術趨勢
在氟化工廢水處理中,生物處理技術日趨成熟。目前較多的應用方法包括厭氧技術法、生物膜法、酶生物處理等。其中厭氧技術主要通過微生物的吸收降解實現,具有一定的經濟性。酶生物處理法通過在廢水中投入化學酶,催化污水中的芳烴物質發生沉淀,從而達到凈化的效果。
4結語
氟化工廢水的有效處理對解決我國水污染問題具有重大意義。目前,氟化工廢水處理技術的種類較多,主要分為物理處理技術、化學處理技術和生物處理技術。在實際的污水處理工作中,技術人員要根據氟化工廢水的實際情況進行分析,通過選擇科學合理的方法來處理氟化工廢水,從而達到廢水能夠循環再利用的目的,為我國的可持續發展做出貢獻。
作者:盛國臣 單位:湖北甕福藍天化工有限公司